De provincie Alessandria is gelegen in het zuiden van de regio Piemonte. Het grootste gedeelte van de noordgrens wordt gevormd door de rivier de Po.
In het zuiden van de provincie ligt de voet van de Apennijnen. Het territorium is een zeer belangrijk knooppunt van snel- en spoorwegen. De hoofdstad heeft historisch weinig te bieden. Reden hiervan zijn de zeer zware herhaaldelijke bombardementen uit de Tweede Wereldoorlog.
